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PVC 的熱穩(wěn)定化降解效果介紹

發(fā)布時間:2014-05-16 來源: 環(huán)球塑化網(wǎng) 專題: 塑料加工 打印

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   pvc 的熱穩(wěn)定化

  當在高溫下加工熱塑性PVC時,此時所發(fā)生的PVC的降解是聚合物的固有性質(zhì),其中包括氯化氫的消除反應(yīng)、自催化氧化反應(yīng)、化學動力斷鏈反應(yīng)以及交聯(lián)和縮合反應(yīng)。對于這些降解反應(yīng),必須通過添加穩(wěn)定劑來加以控制。熱穩(wěn)定劑必須能夠?qū)刂坡然瘹涿摮磻?yīng)—降解的主過程。一般來說,穩(wěn)定劑主要通過以下兩種方式發(fā)揮作用。

  (1)通過與降解過程產(chǎn)生的中間體烯丙基氯反應(yīng)。該過程比鏈增長的速度要快,因此需要非?;顫姷挠H核試劑。然而,親核試劑的活性也不能高到可以與PVC分子鏈中的仲碳氯原子發(fā)生反應(yīng),否則,穩(wěn)定劑該將會被快速消耗掉。為了使穩(wěn)定劑更為有效地發(fā)揮作用,穩(wěn)定劑必須與聚合物中的氯原子形成絡(luò)合物,這意味著穩(wěn)定劑應(yīng)該具有Lewis酸的性質(zhì)。而這種結(jié)合應(yīng)該發(fā)生在聚合物分子活動性最大的部位,也就是說聚合物中最易于發(fā)生降解的部位。

  (2)一旦降解開始,其反應(yīng)速度將會很快,并且只有穩(wěn)定劑和變成烯丙基型的氯原子結(jié)合后,反應(yīng)才會停止。穩(wěn)定劑分子與氯原子發(fā)生結(jié)合的區(qū)域一般位于PVC初級粒子的表面。在非常低的濃度下,穩(wěn)定劑的這種異常的高效性是由子它們的嫡對于停止降解反應(yīng)更為有利。通常情況下,聚合物中的這類穩(wěn)定劑非常有效,它們可以阻止雙鍵數(shù)多于四個或五個的多烯的生成,并能使聚合物保持很好的初色。這些穩(wěn)定劑被稱為主穩(wěn)定劑。

  (3)俘獲降解過程中產(chǎn)生的氯化氫是另一種阻止降解的方法本文來自環(huán)球塑化網(wǎng)pvc123.com。因為,降解生成的HCL會對鏈增長和鏈引發(fā)反應(yīng)產(chǎn)生催化作用。然而,由于生成的HCL又會與雙鍵發(fā)生結(jié)合,所以它的擴散速度通常很慢。當HCI從反應(yīng)中心擴散出去后,鏈式降解反應(yīng)即停止。穩(wěn)定劑應(yīng)該能夠高效地俘獲HCL,使它不至子對另一個氯化氫消除反應(yīng)產(chǎn)生催化作用。因為這種穩(wěn)定劑不能阻止早期的氯化氫消除反應(yīng),所以可以形成多于四個或五個雙鍵的多烯。PVC將發(fā)生變色,其初色并不能得以保持。但是,通過俘獲HCL,這種穩(wěn)定劑可以避免自催化降解,從而使總的降解速度大大降低。這種穩(wěn)定劑可以賦予材料很好的長期穩(wěn)定性,通常被稱為次級穩(wěn)定劑。

  為了使PVC具有良好的穩(wěn)定效果,具有良好的初色和長期穩(wěn)定性,對于每種特定的PVC產(chǎn)品,最好將兩種穩(wěn)定劑以合適的比例復配后使用。

  因主穩(wěn)定劑能與HCL(對PVC降解過程中的鏈引發(fā)和鏈增長反應(yīng)都具有催化作用)反應(yīng)生成Lewis強酸,這將使穩(wěn)定過程變得更為復雜.為避免這種情況的發(fā)生,一般會往體系中加入能夠有效地和HCL發(fā)生反應(yīng)的次級穩(wěn)定劑,從而對主穩(wěn)定劑加以保護口而另一種解決辦法則是在體系中加人被稱為共穩(wěn)定劑的化合物。共穩(wěn)定劑可以與由主穩(wěn)定劑形成的氯代衍生物(Lewis酸)結(jié)合,生成相對較穩(wěn)定的絡(luò)合物,從而抑制它們的降解作用。

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